Технологии конверсии газов в плазме газового разряда


Вопрос конверсии газов в плазме газового разряда необходимо рассматривать как с точки зрения преобразования токсичных соединений в нетоксичные, так и с точки зрения изменения физико-химических свойств обрабатываемых плазмой веществ для их использования в реакциях последующего синтеза или в специальных технологических процессах.

Основными источниками токсичных газообразных загрязнений являются:
— Тепловые электрические станции, при этом главными загрязняющими компонентами являются оксиды серы (SO2) и оксиды азота (NOx). Например, для тепловой электростанции мощностью Р = 800 МВт, использующей низкокалорийный бурый уголь с расходом 6 млн. тонн в год и с содержанием серы S = 1,5 %, выбрасывается в год в атмосферу до 170 тыс. тонн диоксида серы SO2.
— Черная и цветная металлургия. Наиболее серьезным газовым выбросом также является диоксид серы.
— Химическая промышленность. Наиболее важными газообразными загрязняющими веществами, с учетом объемов их производства и токсичности, являются хлор, оксиды азота и серы, фтор и его соединения, углеводороды и их хлорпроизводные.

Традиционными методами очистки газов от вредных газообразных примесей являются:
1. Химико-каталитические методы (каталитическое окисление — химические превращения токсичных компонентов в нетоксичные на поверхности твердого катализатора).
2. Адсорбционные методы (абсорбция в объеме жидкости — физическая и химическая — хемосорбция; абсорбция на поверхности пористых тел).
3. Термические методы (метод прямого сжигания в пламени).
В последние годы интенсивно развиваются технологии очистки газообразных загрязняющих выбросов с использованием новых нетрадиционных методов:
4. На основе радиационного облучения.
5. Путем бомбардировки газа элементарными частицами высокой энергии, полученными в ускорителях (например, пучком ускоренных электронов).
6. С использованием плазмы газового разряда (наносекундной импульсной короны).

Достоинством последнего метода являются технологичность, возможность одновременного удаления целого ряда вредных примесей, относительно малая энергоемкость и стоимость.

Процесс конверсии газов под действием импульсного коронного разряда заключается в следующем. На стадии развития стримеров в газовой среде в резко неоднородном поле под действием сильного поля в головках стримеров (Е~150кВ/см) электроны приобретают энергию порядка 5-15 эВ, достаточную для возбуждения, диссоциации и ионизации молекул газа и образования радикалов и химически активных частиц (например, О, ОН2О2 и др.). На втором этапе радикалы и активные частицы взаимодействуют с оксидами азота и серы, органическими газообразными примесями, окисляя, разлагая или преобразуя их в продукты, более просто удаляемые из газа.

Оценим энергии связей между атомами, энергии метастабильных состояний молекул и атомов, энергии ионизации наиболее часто встречающихся атомов и молекул.

Таблица 1. Энергии связи (диссоциации)

СвязьС -СС = СС — НС — NC = N
Энергия диссоциации, эВ3,616,35 2,74(π-связь)4,33,179,26

Таблица 2. Энергии диссоциации, метастабильных состояний и ионизации газов

ГазЭнергия диссоциации, эВЭнергия метастабильного состояния, эВЭнергия ионизации, эВ
He19,824,6
Ne16,621,6
A211,515,8
K29,914,0
Xe8,3212,1
H24,28,415,6
N29,86,215,5
O25,10,9812,5


Из таблиц видно, что энергия связей меньше энергии ионизации, поэтому в плазме газового разряда концентрация свободных радикалов будет на несколько порядков больше, чем концентрация ионов.

Саму же эффективность такого плазмо-химического реактора принято выражать путем введения G-фактора — числа наработанных активных частиц, отнесенного к энерговкладу в разряд (выраженному в 100 эВ).

В импульсном разряде зависящий от времени G-фактор для сорта частиц j дается выражением:
Gj(t) = Nj(t)/∫(UI)(t')dt'
где Nj — полное число частиц сорта j (интеграл по объему разряда), наработанное к моменту времени t; U и I — зависящие от времени напряжение и ток разряда.

Радикалы (в общем виде они обозначаются буквой R) образовываются в результате следующих процессов.

1. Диссоциации возбужденных молекул:
а) через распад молекулы
(R' — R'')* > R' + R''
б) через отрыв атома водорода
(RH)* > R + H
2. Диссоциации ионов:
(R' — B'')* > R + B+
3. Нейтрализации ионов:
B+ + e > B
4. Ионно-молекулярных реакций:
RH+ + RH > RH2+ + R
5. Прямого электронного удара:
e + (R' — R'') > e + R' + R''
Рассмотрим теперь очистку топочных газов от оксидов азота и серы. Топочный газ обычно состоит из азота N2, кислорода O2, углекислого газа CO2, воды H2O, оксидов азота NOх и оксида серы SO2.

Требования к плазме газового разряда:
— плазма должна быть резко неравновесной Te>>Ti, чтобы на вещества воздействовали электроны, а газ не нагревался, то есть тепловые потери были минимальны,
— равномерное заполнение объема с обрабатываемым газом плазмой газового разряда,
— возможность регулирования энергии воздействующего разряда.

Данным требованиям удовлетворяет плазма импульсного газового разряда.
Одновременная очистка топочных газов от окислов азота и серы при применении наносекундной импульсной короны основывается на процессах окисления NO и SO2, вызванного активными частицами (ОН, Н2О2, О и др.). Эти активные частицы инициируют химическую конверсию NO и SO2 в присутствии кислорода и водяного пара в NO2, НNO2, НNO3, …, и, соответственно, в SO3, Н2SO3, Н2SO4, …

Активные частицы нарабатываются в головках стримера при столкновении электронов с молекулами газов, входящих в состав топочного:
О2 + е > O + O
О2 + е > O + O + e
О2 + е > O + O('D) + e
О2 + е > O+ + O + e + e
N2 + е > N + N + е
H2O + е > H + OH + e
H2O + е > OH + H
H2O + е > H2 + O
2 + е > CО + O + е
2 + е > CО + O
Другим источником активных частиц являются реакции электрон-ионной рекомбинации:
е + O2+ > О + O
е + N2+ > N + N
е + N2+ > N + О
Константы скоростей реакций являются функциями приведенной напряженности электрического поля Е/N и зависят от состава топочного газа.

Наработанные активные частицы вступают в реакцию с оксидами азота и серы:
О + NО > NO2
О + NО + М > NO2 + М
NО + О3 > NO2 + O2
NО + N > N2 + O
NO + OH + М > HNO2 + М
NO2 + OH + М > HNO3 + М
SO2 + O3 > SO3 + O2
SO2 + O + М > SO3 + М
SO2 + OН + М > НSO3 + М
НSO3 + H2O > H2SO4
SO3 + H2O > H2SO4 + е

Сначала все эти реакции проходят в газовой фазе. Так как давление насыщения азотных и серных кислот низкое, то они взаимодействуют с водяным паром, образуя капельный аэрозоль. Для нейтрализации кислот добавляется аммиак. Капли аэрозоля хорошо абсорбируют и оксиды, и аммиак. Аммиак в присутствии кислорода и паров воды окисляет часть диоксида серы и взаимодействует с кислотами с образованием нитратов и сульфатов аммония в твердом состоянии.

Схематично диаграмму очистки топочного газа можно представить в следующем виде (рис. 1).

Схема стадий очистки топочных газов
Рис. 1. Схема стадий очистки топочных газов

Сам технологический цикл очистки топочных газов от окислов азота и серы, например, на тепловой электростанции, выглядит следующим образом (рис. 2).

Технологическая схема очистки топочных газов
Рис. 2. Технологическая схема очистки топочных газов

Газ, при температуре 150°С, проходит через электрофильтр, где извлекаются твердые примеси, а затем охлаждается до 65°С в градирне. Испаряющаяся вода не только отбирает тепло от топочного газа, но и увеличивает его влажность, которая необходима для процессов удаления оксидов серы и азота в плазменном реакторе.

В реакторе охлажденный топочный газ подвергается воздействию импульсного коронного разряда.

Системы электродов, используемые для получения плазмы, представлены на рис. 3.:

Системы электродов устройств для создания плазмы импульсного газового разряда
Рис. 3. Системы электродов устройств для создания плазмы импульсного газового разряда
а) коаксиальные цилиндры; б) ряд проводов между плоскостями

Форма импульса питающего напряжения представлена на рис. 4.:

Форма импульса напряжения
Рис. 4. Форма импульса напряжения

Питающее напряжение имеет такую форму, чтобы разряд не переходил в свою завершающую стадию. Поэтому разряд носит форму стримеров, которые пересекают весь газовый промежуток, а перерастание их в лидерную стадию не происходит, так как питающее напряжение резко обрезают.

Импульсные источники питания

а) Схема Фитча; б) кабельный трансформатор; в) схема Блюмляйна
Рис. 5. а) Схема Фитча; б) кабельный трансформатор; в) схема Блюмляйна

Перед реактором к газу добавляется аммиак, чтобы нейтрализовать кислоты, получающиеся при реакциях оксидов с радикалами, образованными в разряде.
Затем поток газа проходит через коллектор продукта, где соли аммония (порошок) собираются как удобрение.


Комментарии запрещены.




Статистика